Sirná barvivaexistují již více než sto let.První sirná barviva vyrobili Croissant a Bretonniere v roce 1873. Používali materiály obsahující organická vlákna, jako jsou dřevěné štěpky, humus, otruby, odpadní bavlna a odpadní papír atd., získané zahříváním sulfidu alkalického kovu a polysulfidové alkálie.Toto tmavě zbarvené a zapáchající hygroskopické barvivo má nefixované složení v alkalické lázni a je snadno rozpustné ve vodě.Když se bavlna barví v alkalické lázni a sírové lázni, lze získat zelená barviva.Při vystavení vzduchu nebo chemické oxidaci roztokem dichromanu pro fixaci barvy může bavlněná látka zhnědnout.Protože tato barviva mají vynikající barvicí vlastnosti a nízké ceny, lze je použít v průmyslu barvení bavlny.
V roce 1893 roztavil R. Vikal p-aminofenol se sulfidem sodným a sírou za vzniku sirných černých barviv.Zjistil také, že eutektikum určitých derivátů benzenu a naftalenu se sírou a sulfidem sodným může produkovat řadu sirných černých barviv.Od té doby lidé na tomto základě vyvinuli sirná modrá barviva, sirná červená barviva a sirná zelená barviva.Současně se také značně zlepšil způsob přípravy a proces barvení.Ve vodě rozpustná sirná barviva, kapalná sirná barviva a sirná barviva šetrná k životnímu prostředí se objevovala jedna po druhé, takže sirná barviva byla intenzivně vyvíjena.
Sirná barviva jsou jedním z nejpoužívanějších barviv.Podle zpráv dosahuje světová produkce sirných barviv stovek tisíc tun a nejvýznamnější odrůdou je sirná čerň.Produkce sirných sazí tvoří 75%-85% celkové produkce sirných barviv.Díky své jednoduché syntéze, nízké ceně, dobré stálosti a nekarcinogenitě je upřednostňován různými výrobci tisků a barvení.Hojně se používá při barvení bavlny a dalších celulózových vláken, přičemž nejpoužívanější jsou černá a modrá série.